범용 용매 DMSO

DMSO의 알려지지 않은 얼굴
첫째, 수산기 산화 반응에 참여하십시오.
DMSO와 관련된 두 가지 잘 알려진 산화 반응은 swern 산화와 Pfitzner-Moffatt 산화이며, 둘 다 알코올을 알데히드 또는 케톤으로 ​​산화시키는 데 사용됩니다. 그 중 옥살로일 클로라이드와 협력하여 swern의 산화는 일반적으로 폭발 위험을 피하기 위해 -78°C에서 염화메틸렌과 반응합니다(DOI:10.1021/jo00882a030). 반면, Pfitzner-Moffatt 산화는 3당량 이상의 DCC와 강산성 조건을 사용하여 DMSO를 활성화하여 산화를 달성합니다(DOI:10.1021/ja00952a026).

둘째, 요오드 산화 재배열에 협력
2023년 북경대학교 Jiao Ning 교수 연구 그룹은 DMSO와 사이클로부테논의 새로운 요오드 촉매 산화 재배열을 보고하여 일련의 푸란-2(5H)-케톤 분자 구성을 성공적으로 완료했습니다. 본 반응에서는 MeNO2 반응용매에 요오드를 촉매로 사용하였으며, 반응온도는 100℃, 최종 생성물 수율은 84%이었다. 니트로메탄 자체는 더 위험합니다. Jiao의 조건부 심사에서는 톨루엔이 75% 수율로 해당 제품을 제공할 수 있다고 언급했습니다. 니트로메탄을 피하는 것이 좋습니다(doi:10.1039/D3GC01756G).

3. 아릴 클로라이드를 촉매합니다.
Junning 교수의 동일한 팀은 DMSO와 함께 염소화 시약 NCS를 사용하여 일련의 (하이브리드) 방향족 탄화수소의 C-H 결합 염소화를 2020년 NatureCatalytic에 발표했습니다. 반응은 실온에서 성공적으로 완료될 수 있으며 단순한 분자뿐만 아니라 복잡한 천연물, 약물 분자 및 펩타이드의 후기 변형에도 적합합니다. 반응은 실온의 클로로포름 시스템에서 수행할 수 있습니다(doi.org/10.1038/s41929-019-0398-0).

4. 요오드와 협력하여 분자 내 C-H 및 N-H 활성화 결합을 촉매합니다.
2021년 중국 삼협대학교 Zhou Haifeng 교수 연구팀은 간단한 촉매 시스템의 분자 내 C(sp3)-H/N-H 산화 교차 결합 반응을 보고했습니다. 이 방법에서는 2-(벤질 아미노) 벤즈아미드 화합물을 원료로 사용하여 I2/DMSO 매개 분자내 산화 교차 결합을 통해 CN 결합을 형성했습니다. 이 방법은 우수한 관능기 내성과 높은 수율을 특징으로 합니다. 또한, 그램 규모 반응 방법 역시 90% 이상의 수율을 얻을 수 있다(DOI: 10.1002 / ejoc. 202101187).
요오드와 조화를 이루는 C-H,N-H 활성화의 상세한 커플링.png
피리미딘 고리 합성에 관여하는 DMSO의 활성화
2020년에 안후이 농업 대학교의 Tao-ShanJiang 팀(찾을 수 없는 경우, 작은 시리즈에 알릴 수 있음)은 활성화된 DMSO를 사용하여 피리미딘 고리 합성을 완료하는 방법을 보고했습니다. 이 방법은 아미딘 염산염, 케톤 및 디메틸 설폭사이드를 사용하여 기질 유도 디메틸 설포일 활성화 및 후속 반응을 통해 피리미딘을 직접 합성합니다. 이 계획에서 아미딘 염산염은 반응물로 사용될 뿐만 아니라 디메틸 설폭사이드를 활성화하여 티오나이트 중간체를 형성한 다음 반응에 참여하여 피리미딘 합성을 완료합니다(DOI:10.1039/d0qo01416h).

6. 코발트가 촉매하는 퀴놀린의 골격 합성에 참여
2017년 광저우 의과대학 Yi Wei 교수팀은 특별 퀴놀린의 직접적이고 효율적인 합성을 위해 디메틸 설폭사이드의 참여로 아닐린과 알킨의 간단하고 저렴하며 쉽게 이용 가능한 C−H 활성화/고리화를 촉매하는 독특한 Co(III)를 보고했습니다. 독점적인 지역 선택성과 넓은 기질/관능기 내성을 가지며 우수한 수율을 제공합니다. 디메틸 에테르는 퀴놀린 제품의 용매 및 C1 빌딩 그룹으로 사용됩니다. 실험 결과의 메커니즘은 반응이 다기능 2-비닐 아닐린 종을 반응성 중간체로 채택할 수 있음을 보여줍니다(DOI:10.1021/acs.org lett. 7 b03673).

7, 메틸 티오메틸 에스테르 또는 메틸 에테르의 합성에 사용됩니다.
2022년 구이저우 의과대학 양샤오성 교수팀은 DMSO를 이용해 메틸티오메틸에스테르나 메틸에테르를 합성하는 방법을 보고했다. 이는 용매 및 메티오닐 공급원인 카르복실산/페놀 및 디메틸 설폭사이드(DMSO)로부터 직접 메티오닐 에스테르/에테르를 제조하는 데 사용할 수 있습니다. 다양한 유형의 카르복실산/페놀의 경우 반응이 원활하게 진행되어 상응하는 MTM 에스테르/에테르를 적당한 수율에서 우수한 수율로 제공합니다. 이 방법은 촉매가 없고, 작동이 쉽고, 기질이 광범위하고, 관능기 내성이 뛰어나며, 디메틸 설폭사이드 에놀화 함량 및 기타 특성의 형성에 참여합니다(doi.org/10.1039/D2RA06618A).

8, 교차 탈수소화를 완료하기 위해 NBS와 카르복실산의 작용하에
2020년에 신양 사범대학교 Tang Lin 교수 팀은 Pummerer형 재배열을 통해 공식적인 C-O 결합 형성을 촉진하는 NBS를 사용하여 DMSO를 사용한 카르복실산의 전이금속 없는 교차 탈수소화를 보고했습니다. 이러한 전환은 온화한 조건에서 쉽게 사용할 수 있는 카르복실산을 친핵체로 사용하고 DMSO를 신 함유 탄소원 및 용매로 사용하여 광범위한 기질과 함께 가치 있는 메틸 에스테르를 제공합니다. 또한, 이 계획은 메틸 중수소 생성의 시약 제제로서 중수소 표지 DMSO를 사용하여 효과적이고 직접적인 방법으로 개발을 제공합니다(doi.org/10.1039/D0QO00617C).

9. 산소원인 올레핀의 요오도수산화 반응에 참여
2017년 Jiao Ning 교수 연구팀은 값싼 요오드화물과 일반 용매 DMSO를 산화제로 사용하는 올레핀의 산화 요오도수산화 반응을 보고하여 요오도알코올 합성을 위한 새로운 방법을 제시했습니다. DMSO는 산화제, 용매 및 산소 공급원으로 작용하여 이 반응에서 핵심적인 역할을 합니다. 이 방법은 보다 친핵성인 용매로 전환하여 올레핀의 요오드에테르화를 가능하게 합니다(DOI:10.6023/a17100448).
산소 공급원인 올레핀의 요오드수산화에 대한 세부 사항.png
DMSO/KOH/H2O2는 시안화물 그룹을 가수분해합니다.
이것은 우리가 셀 수 없이 많이 인용한 DMSO의 특별한 용도입니다. 실온에서 5~30분 동안 반응을 완료하면 니트릴을 가수분해하여 아미드를 제조하는 매우 실용적인 방법입니다. 이전 프로젝트에서는 많은 시아노겐 가수분해 공정이 이 방법을 채택했습니다. 이 계획은 1989년 SYNTHESIS(DOI:10.1055/s-1989-27441)에 처음 보고되었습니다.

물론 DMSO의 마법 기능은 위의 10가지 종류보다 훨씬 더 많기 때문에 Xiaobian이 트윗으로 모든 것을 소개할 수는 없으므로 이해하시기 바랍니다. 이런 반응에 대해 더 깊이 이해하고 있는 소규모 파트너는 작은 친구를 추가하여 소통하는 것도 환영합니다.